查看原文
其他

华东理工大学刘培念课题组Angew:超分子聚合物的表面后官能化及手性组装诱导的对映选择性反应

The following article is from WileyChem Author WileyChem

点击上方“蓝字” 一键订阅

超分子聚合物是基于非共价相互作用和自组装形成的聚合物体系。它不仅展现出共价聚合物的传统特征,而且具有刺激响应、自我修复和微环境适应性等独特性质。官能化的超分子聚合物提供了优良的机械、生物、光学和电子特性,推动了包括生物、材料等各个领域的发展。近年来,在金属基底上进行超分子聚合物的构建和性质研究成为了表面化学的重要领域。利用表面分析技术可以在原子水平对超分子聚合物的结构和电子性质进行精准表征,为聚合物的性质和功能研究提供了全新的视角。目前,在金属基底上构建超分子聚合物主要是通过对前体分子预先进行官能化,然后再蒸镀到金属基底上发生自组装,形成目标聚合物。然而,这种方法限制了一些带有高活性官能团聚合物的构建。

最近,华东理工大学刘培念课题组利用前期发展的表面Heck偶联反应和发散型交叉偶联反应,率先实现了基于卟啉前体的超分子聚合物的后官能化,并且发现在金属基底上,超分子聚合物的手性组装可以诱导得到对映选择性的发散型交叉偶联反应。



首先,作者通过表面Heck偶联反应,实现了梯形的Cu-配位超分子聚合物的后官能化,得到了梯形结构保持且边缘联苯乙烯官能化的Cu-配位超分子聚合物。



接下来,利用发散型交叉偶联反应,对Cu-配位超分子聚合物进行后官能化,结果发现超分子聚合物的梯形结构分解,生成外围环绕联苯异腈并以卟啉单体、二聚体、三聚体和四聚体为核的低聚物。控制实验说明联苯异腈诱导了Cu-配位超分子聚合物的分解。进一步的理论计算揭示联苯异腈分解Cu-配位超分子聚合物梯形结构的本质是因为异腈-Cu-吡啶配位结构比吡啶-Cu-吡啶更稳定。



为了避免金属Cu与异腈的副反应,作者将卟啉前体分子通过弱相互作用进行自组装得到了具有手性的超分子聚合物。然后,通过表面发散型交叉偶联反应,实现了手性超分子聚合物的后官能化,得到了聚合物边缘联苯异腈官能化的手性超分子聚合物。更重要的是,作者发现超分子聚合物的手性组装结构可以很好地控制发散型交叉偶联反应的对映选择性,得到具有同一对映体组成的手性超分子聚合物。


在该研究工作中,所发展的表面后官能化方法为通过表面合成构建新型纳米结构提供了新的途径,并且手性组装诱导对映选择性反应的发现将有助于指导对表面对映选择性反应的探索。


论文信息:

Post‐Functionalization of Supramolecular Polymers on Surface and the Chiral Assembly‐Induced Enantioselective Reaction

Deng-Yuan Li, Ya-Cheng Zhu, Shi-Wen Li, Chen-Hui Shu, Pei Nian Liu

https://doi.org/10.1002/anie.202016395


相关进展

华东理工大学刘培念教授课题组《Nat. Commun.》:实现平面型共轭树枝状化合物的首例合成

深大李冰石教授团队和香港科大唐本忠院士团队《ACS Nano》:手性液晶超分子组装研究取得新进展

复旦大学朱亮亮研究员团队ACS Nano: 通过手性传递共组装制备超分子有机凝胶用于构筑大范围肉眼可视对映体识别体系

扬州大学郭荣教授和韩杰教授课题组在聚苯胺超分子手性构筑方面取得重要进展

免责声明:部分资料来源于网络,转载的目的在于传递更多信息及分享,并不意味着赞同其观点或证实其真实性,也不构成其他建议。仅提供交流平台,不为其版权负责。如涉及侵权,请联系我们及时修改或删除。邮箱:info@polymer.cn

诚邀投稿

欢迎专家学者提供稿件(论文、项目介绍、新技术、学术交流、单位新闻、参会信息、招聘招生等)至info@polymer.cn,并请注明详细联系信息。高分子科技®会及时推送,并同时发布在中国聚合物网上。

欢迎加入微信群 为满足高分子产学研各界同仁的要求,陆续开通了包括高分子专家学者群在内的几十个专项交流群,也包括高分子产业技术、企业家、博士、研究生、媒体期刊会展协会等群,全覆盖高分子产业或领域。目前汇聚了国内外高校科研院所及企业研发中心的上万名顶尖的专家学者、技术人员及企业家。

申请入群,请先加审核微信号PolymerChina (或长按下方二维码),并请一定注明:高分子+姓名+单位+职称(或学位)+领域(或行业),否则不予受理,资格经过审核后入相关专业群。

这里“阅读原文”,查看更多


您可能也对以下帖子感兴趣

文章有问题?点此查看未经处理的缓存